На вторую ступень натрий-катионирования поступает вода с содержанием 7,5 мг-экв/дм3 катионов натрия. Тогда соотношение концентраций С2 Na /Жо = 7,52 /0,1 = 562. В этом случае обменная емкость катио-

нита принимается по технологическим данным из табл. 2.12 и составляет Ер = 250 г-экв/м3 .

Таблица 2.14

5. Число регенераций каждого фильтра в сутки «n» рассчитывается по формуле:

n = А / f Нсл Ер а = 139,2 / (3,14 1,5 250 1) ≈ 0,1 регенерация в сутки или 1 раз в течение 10 суток.

6. Расход 100%-й поваренной соли на одну регенерацию фильтра определяется уравнением:

Qс = (Ер f Нсл qс ) /1000 = (250 3,14 1,5 350)/1000 = 412 кг, где

qс – удельный расход соли на регенерацию г/г-экв, равный 350 г/г-экв. 7. Суточный расход технической соли на регенерацию фильтров

рассчитывается по уравнению:

Qт.с = (Qс n а 100) / 93 = (412 0.1 1 100) /93 = 44,3 кг/сут, где в этом выражении «93» – содержание NaCI в технической соли, %.

8. Расход воды на одну регенерацию натрий-катионитового фильтра слагается из следующих составляющих:

а) расхода воды на взрыхляющую промывку фильтра, м3 , определяемого из соотношения:

Qвзр = i f 60 t /1000 = 4 3,14 60 30/1000 = 23 м3 , где

i, t – интенсивность и длительность взрыхляющей промывки соответственно, принимаемые по табл. 2.12.

б) расхода воды на приготовление регенерационного раствора соли, м3 :

Qр.р = (Qс 100) / (1000 bρ) = 412 100/1000 10 1,071 = 3,85 м3 ,

где b – концентрация регенерационного раствора, %. Концентрация регенерационного раствора для первой ступени натрий-катионирования составляет 5…8 %, для второй ступени ионирования 8…12 %. Прини-

маем концентрацию регенерационного раствора равным b = 10 %,

ρ – плотность 10%-го регенерационного раствора, т/м3 , принимается по таблице плотностей водных растворов, Приложение 3, и составля-

ет ρ = 1,071 т/м3 для b = 10 %.

в) расхода воды на отмывку катионита от продуктов регенерации, м3

Qотм = q f Нсл = 6 3,14 1,5 = 29 м3 , где

q – удельный расход воды на отмывку катионита, равный 6 м3 /м3 , определяемый по табл. 2.12.

Тогда расход воды на одну регенерацию составит: Qс.н = Qвзр + Qр.р + Qотм = 23 + 3,85 + 29 ≈ 56 м3 .

9. Среднечасовой расход воды на собственные нужды натрийкатионитовых фильтров второй ступени определяется в соответствии с выражением:

Qс.н.NaII (час) = (Qс.н. а n)/ 24 = (56 1 0,1) / 24 = 0,23 м3 /ч.

Примем с запасом Qс.н. (час) = 0,5 м3 /ч.

Это количество воды будет подвергаться первичному натрийкатионированию для собственных нужд натрий-катионитовых фильтров второй ступени.

2.8.3. Расчет натрий-катионитовых фильтров первой ступени

1. Через эти фильтры будет пропускаться следующее количество

QNaI = 58 + 0,5 = 58,5 м3 /ч.

2. На первичные натрий-катионитовые фильтры вода поступает после предвключенных водород-катионитовых фильтров, регенерированных недостатком кислоты (с «голодной» регенерацией). Общая жест-

кость водород-катионированной воды составляет:

Жо = Жнк + Щост = 1 + 0,7 = 1,7 мг-экв/дм3 ,

где Жнк – исходная некарбонатная жесткость воды, поступающей на Н-катионитовые фильтры; мг-экв/ дм3 ; Щост – остаточная после декарбонизации щелочность, мг-экв/дм3 .

3. Скорость фильтрования через основные натрий-катионитовые фильтры допускается в пределах 15…30 м/ч. Следовательно, необходимая площадь фильтрования должна составлять:

58,5/15…58,5/30 = 3,9…1,95 м2 .

Из существующих стандартных фильтров (табл. 2.10) выбираем фильтры, у которых:

диаметр – D = 2000 мм;

площадь фильтрования каждого – f = 3,14 м2 ; высота слоя сульфоугля Нсл = 1,8 м.

4. Принимаем их к установке в количестве 3 шт. с таким расчетом, чтобы в наихудшем случае один из них был в полезной работе, один – на регенерации и один, не загруженный сульфоуглем, служил для гидроперегрузки угля и замены катионитного фильтра, выключаемого на ремонт или ревизию. Нормально, таким образом, будут работать два фильтра, а = 2.

5. Устанавливаются скорости фильтрования в нормальном и форсированном режимах.

При этом нормальная скорость фильтрования составляет:

wн = QNaI / (f а) = 58,5/ (3,14 2) = 9,3 м/ч.

На периоды регенерации в работе будет оставаться один фильтр с максимальной скоростью фильтрования:

wмax = QNaI / = 58,5/ 3,14 = 18,6 м/ч.

6. По выражению (2.9) рассчитывается рабочая обменная емкость Ер катионита, в качестве которого выбран сульфоуголь с крупностью зерен 0,5…1,1 мм:

Ер = α β Еп – 0,5 q Жо ,

где q – удельный расход воды на отмывку сульфоугля, равный для первой ступени натрий-катионирования q = 4 м3 / м3 и определяемый по табл. 2.12.

По табл. 2.12 находится удельный расход соли на регенерацию сульфоугля qс . Для первой ступени натрий-катионирования при жесткости обрабатываемой воды до 5 мг-экв/дм3 он составляет qс = 120 мгэкв/дм3 .

По удельному расходу соли, пользуясь табл. 2.13, определяется коэффициент эффективности регенерации α = 0,67.

Коэффициент β находится по табл. 2.14 и при величине отношения СNa 2 /Жо = 7,52 /1,7 = 33 не определяется. Поэтому целесообразно принять рабочую обменную емкость сульфоугля при натрий-

катионировании в соответствии с данными табл. 2.15, согласно которым Ер = 200 г-экв/м3 .

Таблица 2.15

Рабочая обменная способность сульфоугля при натрий-катионировании

7. Число регенераций каждого фильтра в сутки «n» равно:

n = (24 Жо QNa1 )/ (f Нсл Ер а) = 24 1,7 58,5/ 3,14 1,8 180 2 = 1,17.

Принимаем число регенераций n = 1 раз в сутки.

8. Расход 100%-й поваренной соли на одну регенерацию фильтра определяется уравнением:

Qс = (Ер f Нсл qс ) / 1000 = 200 3,14 1,8 120/ 1000 ≈ 136 кг. 9. Суточный расход технической соли составит:

Qт.с = (Qс n а 100) / 93 = (136 1 2 100) / 93 = 292,5 кг/сут. 10. Расход воды на взрыхляющую промывку фильтра равен:

Qвзр = (i f 60 t) /1000 = (4 3,14 60 30) /1000 = 23 м3 ,

где i, t – интенсивность и время взрыхления соответственно, эти величины определяются по табл. 2.12.

11. Расход воды на приготовление регенерационного раствора рассчитывается согласно выражению:

Qр.р = (Qc 100) / (1000 b ρ) = 136 100 / 1000 8 1,056 = 1,6 м3 ,

где b и ρ – концентрация и плотность регенерационного раствора, b = 8 %, табл. 4.8; ρ (при b = 8 %) = 1,056 т/м3 (Приложение 3).

12. Расход воды на отмывку катионита определяется по формуле: Q отм = q f Нсл = 4 3,14 1,8 = 23 м3 .

13. Тогда расход воды на одну регенерацию натрий-катионитового

фильтра слагается из составляющих:

Qс.н. = Qвзр + Qр.р. + Qотм = 23 + 1,6 + 23 ≈ 48 м3 .

14. Среднечасовой расход воды на собственные нужды натрий-ка- тионитовых фильтров определяется на основании:

Qс.н.NaI (час) = (Qс.н. n a) / 24 = 48 1 2 /24 = 4 м3 /ч.

2.8.4. Расчет предварительных водород-катионитовых фильтров с «голодной» регенерацией

1. Среднечасовой расход воды, поступающей на предварительные Н-катионитовые фильтры, должен обеспечивать требуемую производительность водоподготовительной установки на питание паровых котлов Q и собственные нужды Н-катионитовых и натрий-катионитовых

фильтров I и II ступеней:

Qгол = Q + Qс.н.NaI + Qс.н.NaII = 58 + 4,0 + 0,5 = 62,5 м3 /ч.

Кроме того, предварительные водород-катионитовые фильтры должны обеспечивать расход воды на горячее водоснабжение в количестве 272 м3 /ч и подпитку тепловых сетей в размере 13 м3 /ч:

ИТОГО: Qгол = 62,5 + 272 + 13 ≈ 348 м3 /ч.

2. При заданной производительности оценивается требуемая для этого общая площадь фильтрования:

F = Qгол / w = 348/10 = 34,8 м2 ,

где w – скорость фильтрования, которая, исходя из опыта эксплуатации водород-катионитовых фильтров с «голодной» регенерацией, находится в диапазоне значений 10…20 м/ч .

Принимаем скорость фильтрования равной w = 10 м/ч.

3. При известной общей площади фильтрования, зная характеристику стандартного фильтра, можно рассчитать необходимое количество фильтров по соотношению:

а = F/f = 34,8 / 6,95 = 5 штук, где

f – площадь фильтрования стандартного водород-катионитоваго фильтра при «голодной» регенерации, устанавливаемая по табл. 2.16.

Полагая, что при средней длительности каждой регенерации 2…2,5 часа одновременно будут находиться в регенерации два предварительных Н-катионитовых фильтра и один Н-катионитовый фильтр должен быть в резерве (для гидроперегрузки и подключения в работу на время ремонта одного из фильтров), принимаем к установке 8 предварительных Н-катионитовых фильтров с параметрами:

диаметр фильтра – D = 3400 мм; высота слоя – Нсл = 2,5 м;

площадь фильтрования – f = 6,95 м2 .

Таблица 2.16

Водород-катионитовые фильтры (при «голодной» регенерации)

4. Карбонатная жесткость (щелочность) исходной воды при прохождении через предварительные Н-катионитные фильтры, отрегенерированные теоретически необходимым количеством серной кислоты, будет снижаться в среднем с 9,0 до 0,7 мг-экв/дм3 .

Количество солей жесткости, удаляемых на фильтрах, определяется по формуле :

Агол = 24 Qгол (Жк – Жк.ост ) = 24 348 (9,0 – 0,7) = 69321,6 г-экв/сут.

5. Рабочая обменная способность сульфоугля при водород-катиони- ровании с «голодной» регенерацией принимается по табл. 2.17 по параметрам «К» и «А».

Для этого рассчитываются:

– характеристики катионного состава исходной воды «К»:

К = Na+ / Жо = 7,5 / 10 = 0,75 и

– характеристики анионного состава исходной воды «А»:

А = HCO 3 ¯/ (CI¯ + SO4 2 ¯)= 9,0/ (5,5 + 3) = 1,06.

Для исходной воды данного состава при 0 ≤ К ≤ 1; 10 ≥ А ≥ 1 ра-

бочая обменная способность сульфоугля принимается равной Ер гол = 300 г-экв/м3 .

6. При этом число регенераций каждого фильтра в сутки составит:

n = Агол / (f Нсл Ер гол а) = 69321,6 / (9,1 2,5 300 5) = 2,66.

Принимаем число регенераций n = 3 р/сут.

7. Расход 100%-й серной кислоты на одну регенерацию определяются по уравнению:

Qк (гол) = (qк f Нсл Ер гол ) / 1000 = (45 6,95 2,5 300) / 1000 = 235 кг,

здесь qк = 45 г/г-экв – удельный расход серной кислоты при «голодном» режиме регенерации, который принимается по табл. 2.17.

Умягчение воды — процесс, направленный на удаление из нее катионов кальция и магния, т.е. снижение ее жесткости .

По требованию САНПиН жесткость питьевой воды не должна превышать 7 мг-экв/л, а к воде, участвующей в процессах теплообмена выставляют требования глубокого ее умягчения, т.е. до 0,05…0,01 мг-экв/л. Жесткость воды, используемой для подпитки барабанных котлов ТЭЦ, не должна превышать 0,005 мг-экв/л, или 5 мкг-экв/л.

Снижение совокупной концентрации катионов Mg(II), Ca(II) и анионов, с которыми они при определенных условиях могут образовывать не стенках труб и аппаратов плотные нерастворимые отложения, проходит на системах водоочистки и водоподготовки различными методами, чей выбор определяется качеством исходной воды, требованию к ее очистке и технико-экономическими соображениями.

Метод ионного обмена.

В основе данного метода лежит способность некоторых материалов (катионитов и анионитов) поглощать из воды ионы (катионы и анионы) в обмен на эквивалентное количество ионов (катионов и анионов).

Процесс катионирования — тот процесс, при котором происходит обмен катионами. В водоподготовке при умягчении — катионами катионита на ионы Ca 2+ и Mg 2+ из воды.

Процесс анионирования — соответственно анионами, в основном при обессоливании и глубоком обессоливании.

Магнитная обработка воды.

Использование магнитной обработки воды целесообразно в случае высокой кальциево-карбонатной жесткости.

В процессе прохождения воды сквозь магнитное поле в ней образуются центры кристаллизации, которые укрупняются и выпадают в неприкипающий шлам, удаляемый при продувке. Т.е. выделение осадка идет не на стенках поверхности нагрева, а в объеме воды.

Влияние на противонакипный эффект оказывают такие факторы, как качественный и количественный состав воды, скорость движения жидкости сквозь магнитные силовые линии, напряженность магнитного поля и время пребывания в нем воды.

Условиями для осуществления успешной магнитной обработки воды должно являться высокое содержание карбоната и сульфата кальция, а концентрация свободного оксида углерода IV должна быть меньше равновесной. Так же увеличивают противонакипный эффект содержащиеся в воде примеси оксидов железа и прочих.

Аппараты магнитной обработки воды работают как на основе постоянных магнитов, так и на основе электромагнитов. Недостатком аппаратов с постоянными магнитами является то, что время от времени их приходится чистить от ферромагнитных примесей. Электромагниты чистят от оксидов железа, отключив их от сети.

Скорость воды в магнитном поле при ее обработке не должна превышать 1м/с. Для увеличения объема обрабатываемой воды на единицу времени применяют аппараты с послойной магнитной обработкой.

Метод магнитной обработки нашел применение на тепловых сетях горячего водоснабжения, на ТЭЦ, в теплообменных аппаратах.

Выбор данного метода при решении задачи умягчения воды должен главным образом основываться на его эффективности при очистке воды данного качества – использоваться как основной, последующей ступени или в качестве дополнительного.

Обратный осмос.

В данное время наиболее широкое распространение в водоподготовке получил метод обратного осмоса.

Суть метода состоит в том, что под высоким давлением, — от 10 до 25 атмосфер, — вода подается на мембраны. Мембраны, являясь селективным материалом по отношению к проходящим сквозь нее примесям, пропускают молекулы воды и не пропускают растворенные в воде ионы.

Таким образом, на выходе после установки обратного осмоса мы получаем два потока — первый поток чистой воды, прошедшей сквозь мембрану, так называемый пермеат, и второй поток — воды с примесями, не прошедшей сквозь мембрану, называемый концентратом.

Пермеат направляется потребителю и составляет от 50 до 80 % от объема подаваемой воды. Его количество зависит от свойств мембраны и ее состояния, качества исходной воды и желаемого результата очистки. Чаще всего это около 70%.

Концентрат, соответственно, от 50 до 20%.

При увеличении нагрузки на мембрану, т.е. увеличения процентного соотношения между пропускаемой водой и водой с примесями, селективность мембраны снижается и достигает минимума при отсутствии концентрата, т.е. тогда, когда вся вода, подающаяся на установку обратного осмоса, проходит сквозь мембрану.

Мембраны обратного осмоса изготовляются из композитного полимерного материала особой структуры, позволяющего при высоких давлениях пропускать воду и не пропускать растворенные в ней ионы и прочие примеси. При увеличении нагрузки на мембрану срок ее службы сокращается, а при достижении критических параметров, при которых попускаемая жидкость с примесями проходит сквозь мембрану полностью, она разрушается. Средний срок службы мембраны — 5 лет.

Поверхность мембран со временем может обрастать микроорганизмами, покрываться слоем труднорастворимых соединений. Для чистки обратноосмотических мембран применяют растворы кислот и щелочей с добавлением биоцидов.

При промывки обратного осмоса нельзя забывать, что полупроницаемая мембрана — это не фильтр. Промывка должна проводиться исключительно по ходу движения жидкости. Обратный ток раствора воды приведет к выходу мембраны из строя.

Реагентные методы обработки воды.

Реагентные методы обработки воды служат в основном для неглубокого умягчения воды путем добавления реагентов и перевода солей жесткости в малорастворимые соединения с последующим их осаждением.

В качестве реагентов используется известь, сода, едкий натр и пр. В настоящий момент мало где применяются, но для общего понимания процессов перевода в малорастворимые соединения кальция и магния и дальнейшее их осаждение, рассмотрим их.

Снижение накипи известкованием.

Метод применим к воде с высокой карбонатной и малой некарбонатной жесткостью.

При добавлении известкового молока pH воды повышается, что приводит к переходу растворенного диоксида углерода и гидрокарбонатного иона в карбонатный ион:
СО 2 + ОН - = СО 3 2- + Н 2 О,
НСО 3- + ОН - = СО 3 2- + Н 2 О.

При насыщении воды карбонатными ионами кальций выпадает в осадок:
Са 2+ + СО 3 2- = СаСО 3 ↓.

Также с увеличением рН в осадок выпадает и магний:
Мg 2+ + OH - = Mg(OH) 2 ↓.

В случае, если превышение карбонатной жесткости незначительно, то вместе с известью дозируют соду, чье присутствие снижает некарбонатную жесткость:

CaSO 4 + Na 2 CO 3 = CaCO 3 ↓ + Na 2 SO 4 .

Для более полного осаждения катионов магния и кальция рекомендуется подогревать воду до температуры 30 - 40 градусов. С ее повышением растворимость CaCO 3 и Mg(OH) 2 падает. Это дает возможность снижать жесткость воды 1 мг-экв/л и менее.

Содово-натриевый метод умягчения воды.

Добавление соды необходимо в том случае, если некарбонатная жесткость больше чем карбонатная. При равенстве этих параметров добавление соды может и не понадобиться совсем.

Гидрокарбонаты кальция и магния в реакции со щелочью образуют малорастворимые соединения кальция и магния, соду, воду и углекислый газ:
Ca(HCO 3) 2 + 2NaOH = CaCO 3 ↓ + Na 2 CO 3 + 2H 2 O,
Mg(HCO 3) 2 + 2NaOH = Mg(OH) 2 ↓ + Na 2 CO 3 + H 2 O + CO 2 .

Образовавшийся в результате реакции гидрокарбоната магния с щелочью углекислый газ снова реагирует с щелочью с образованием соды и воды:
CO 2 + NaOH = Na 2 CO 3 + H 2 O.

Некарбонатная жесткость.
Сульфат и хлорид кальция реагирует с образовавшейся в реакциях карбонатной жесткости и щелочи содой и добавленной содой с образованием неприкипающего в щелочных условиях карбоната кальция:
CaCl 2 + Na 2 CO 3 = CaCO 3 ↓ + 2NaCl,
CaSO 4 + Na 2 CO 3 = CaCO 3 ↓ + Na 2 SO 4

Сульфат и хлорид магния реагируют со щелочью, образуя выпадающий в осадок гидроксид магния:
MgSO 4 + 2NaOH = Mg(OH) 2 ↓ + Na 2 SO 4 ,
MgCl 2 + 2NaOH = Mg(OH) 2 ↓ + 2NaCl .

Ввиду того, что в реакциях гидрокарбоната с щелочью образуется сода, которая в дальнейшем реагирует с некарбонатной жесткостью, ее количество необходимо коррелировать в соотношении карбонатной и некарбонатной жесткости: при их равенстве соду можно не добавлять, при условии Ж к > Ж нк образуется избыток соды, при обратном соотношении Ж к

Комбинированные методы.

Сочетание различных методов обработки воды с целью снижения ее жесткости дает в иной раз довольно высокую результативность. Обусловлено это, как правило, высокими требованиями к качеству воды и пара.

Примером может быть сочетание обратного осмоса с натрий-катионированием . Основная жесткость воды снижается на фильтрах-катионитах, на обратном осмосе идет ее обессоливание.

В другом случаем в качестве дополнительной ступени очистки может служить магнитная обработка воды – установку располагают после системы умягчения на трубопроводе циркуляции горячего водоснабжения.

Cтраница 1

Рабочая обменная емкость катионита зависит от рода катио-иита, общей степени минерализации воды, соотношения и размера карбонатной и некарбонатной жесткости, скорости фильтрования.  

Рабочая обменная емкость катионита зависит от вида улавливаемых из воды катионов, солевого состава обрабатываемой воды, значения рН % воды, высоты слоя катионита, скорости фильтрования, режима эксплуатации катионитовых фильтров и удельного расхода на регенерацию поваренной соли.  

Рабочая обменная емкость катионита зависит от вида улавливаемых из воды катионов, соотношения солевых компонентов в обрабатываемой воде, значения рН воды, высоты слоя катионита, скорости фильтрования, режима эксплуатации катионитных фильтров и удельного расхода регенерирующего реагента.  

Рабочая обменная емкость катионита является величиной переменной, которая зависит от условий эксплуатации, состава исходной воды и от природы обменного катионита.  

На рабочую обменную емкость катионита оказывают влияние также анионный состав воды и величина его общего солесодержания. Влияние этих факторов проявляется в различной степени для одного и того же катионита при Н - и Na-катионировании, а также для различных катионитов. Если при Na-катионировании анионный состач не оказывает существенного влияния на рабочую обменную емкость сульфоугля, то при Н - катионировании он приобретает решающее значение.  

Различают полную и рабочую обменную емкость катионита. Последняя зависит от типа катионита, полноты его регенерации, общего содержания солей в исходной воде и высоты фильтрующего слоя.  

После истощения рабочей обменной емкости катионита он теряет способность умягчать воду и его необходимо регенерировать.  

Для восстановления рабочей обменной емкости катионита необходимо извлечь из него задержанные катионы, заменив их обменными катионами. Процесс восстановления обменной емкости истощенного катионита называется его регенерациой. Вследствие относительно большой концентрации катионов натрия в регенерационном растворе происходит замена ими поглощенных ранее катионов кальция и магния.  

На величину рабочей обменной емкости катионита значительное влияние оказывает высота фильтрующего слоя. С увеличением ее возрастает время контактирования умягчаемой воды с катио-нитом и поэтому возрастает степень его использования.  

Для поддержания нормальной рабочей обменной емкости катионита последний регулярно должен освобождаться от мелких фракций.  

Влияние на рабочую обменную емкость катионита оказывает скорость фильтрования, сказываясь в одинаковой степени на разных катионах независимо от их природы. При больших скоростях фильтрования рабочая обменная емкость катионита снижается вследствие уменьшения продолжительности контакта между водой и катионитом. Однако в катионитных фильтрах первой ступени, где скорость фильтрования обычно не превышает 15 - 20 м / ч, а высота загрузки 2 0 - 2 8 м, влияние скорости на рабочую обменную емкость незначительно. В Н - катионитных фильтрах второй ступени скорость фильтрования достигает 30 - 50 м / ч при высоте слоя катионита 1 5 м; поэтому для них фактор влияния скорости является ощутимым и должен учитываться при расчете этих фильтров.  

В некоторых случаях рабочая обменная емкость катионита снижается вследствие неравномерного фильтрования воды по площади фильтра из-за образования в слое катионита местных уплотнений или неравномерного скопления загрязнений. В уплотненных или загрязненных участках катионита скорость фильтрования воды ниже, вследствие чего его обменная способность недоиспользуется, что приводит к общему снижению ее для фильтра. Неравномерная скорость фильтрования приводит к преждевременному проскоку жесткой воды в местах с высокими скоростями воды; этот фактор вызывает также и неравномерность регенерации отдельных участков катионита. Все это приводит к снижению общей рабочей обменной емкости фильтра. Снижение рабочей обменной емкости может происходить вследствие отложения карбоната кальция на зернах катионита в установках с предварительным известкованием. Для восстановления рабочей обменной емкости фильтра следует удалить отложения, образовавшиеся на зернах катионита, путем промывки его раствором соляной кислоты.  

С увеличением скорости фильтрования рабочая обменная емкость катионита снижается.  

Определение динамической обменной емкости

и полной динамической обменной емкости катионита

Способность ионитов к ионному обмену характеризуется обменной емкостью, т.е. количеством функциональных групп, принимающих участие в обмене, которое выражается в эквивалентных единицах и относится к единице количества ионитов. Обменная емкость может быть определена как в статических, так и в динамических условиях, поэтому существуют понятия статической обменной емкости и динамической обменной емкости.

Цель работы : определить обменную емкость катионита в динамических условиях (ДОЕ и ПДОЕ).

ДОЕ (динамическая обменная емкость) – обменная емкость ионита, определяемая по появлению данного иона в вытекающем из колонки раствора (по «проскоку») (мг-экв/дм 3).

ПДОЕ (полная динамическая обменная емкость) – определяется по полному прекращению извлечения данного иона из раствора, т.е. в момент выравнивания концентрации поглощаемого иона в растворе и фильтрате при пропускании раствора через колонку с ионитом (мг-экв/дм 3).

Сущность динамического метода определения обменной емкости заключается в том, что через уплотненный слой ионита, находящегося в колонке, непрерывно пропускают раствор насыщающего иона до установления сорбционного равновесия между исходным раствором и сорбентом. По мере пропускания раствора через колонку в ней образуется сорбционный слой, т.е. в верхней ее части наступает полное насыщение ионита, затем фронт сорбции передвигается вниз по колонке. Когда фронт достигает конца колонки, наступает «проскок» насыщающего иона в фильтрат.

С момента сформирования насыщенного слоя сорбция происходит при режиме параллельного переноса фронта сорбции. Дальнейшее пропускание исходного раствора приводит к тому, что по всей толщине сорбента достигается полной насыщение, т.е. наступает равновесие. С этого времени концентрация фильтрата становится равной концентрации исходного раствора.

В данной работе в качестве насыщающего иона применяют ион меди (сульфат меди). При этом в колонке реакция ионного обмена:

CuSO 4 + 2HR = CuR 2 + H 2 SO 4

«Проскок» иона меди в фильтрат определяют с помощью качественной реакции на Cu 2+ с раствором аммиака. При этом протекает реакция:

2CuSO 4 + 2NH 4 OH = ↓(CuOH) 2 SO 4 + (NH 4) 2 SO 4

(

комплекс ярко-синего цвета

Реагенты и оборудование

Сульфат меди, 0,05н раствор.

Иодистый калий КJ, 20 % раствор.

Тиосульфат натрия Na 2 S 2 О 3 ,

0,05н раствор.

Крахмал, 1% раствор.

Серная кислота, 2н раствор

Катионообменная смола КУ-2.

Стеклянная хроматографическая колонка с краном длиной 20 см, диаметром 1 - 1,5 см.

Штатив химический с лапками.

Мерный цилиндр на 25 мл – 10 шт.

Колба коническая для титрования на 250 мл – 2 шт

Бюретка для титрования на 25 мл.

Пипетки на 2, 5 и 10 мл

Ход анализа

Колонку заполняют заранее подготовленным катионитом, строго соблюдая требования равномерной и плотной упаковки. Колонку закрепляют в штативе строго вертикально. Поворотом крана устанавливают требуемую скорость истечения (3...4 мл/мин). При проведении анализа необходимо следить, чтобы над слоем катионита всегда находился слой жидкости и чтобы в колонке не образовывались воздушные пузырьки, и катионит не всплывал.

1. Определение объема раствора, пропущенного через ионит до момента проскока

Через колонку непрерывно пропускают раствор сульфата меди, собирая вытекающий из колонки фильтрат в стакан. Периодически отбирают несколько капель фильтрата в капельную пластинку и проводят качественную реакцию на присутствие ионов меди. Появление ярко-синего окрашивания свидетельствует о «проскоке» ионов меди в фильтрат. С помощью мерного цилиндра измеряют объем фильтрата, собранного до «проскока» ионов меди и записывают его (V проскок).

2. Определение объема раствора, пропущенного через ионит

до момента выравнивания концентраций

После наступления «проскока» продолжают пропускать раствор сульфата меди, но вытекающий из колонки фильтрат при этом собирают в мерные цилиндры порциями по 25 мл. В каждой порции фильтрата определяют содержание ионов меди методом йодометрического титрования.

Для этого отбирают аликвоту фильтрата (10 мл), переносят в колбу для титрования, добавляют 4 мл 2н раствора серной кислоты и 10 мл 20 %-го раствора йодистого калия. Титруют 0,05 н раствором тиосульфата натрия до светло-желтого окрашивания раствора, затем добавляют 3-4 капли крахмала и продолжают титрование до обесцвечивания синего раствора. (Если раствор после добавления йодистого калия имеет светло-желтую окраску, то крахмал добавляют сразу).

Пропускание раствора сульфата меди через колонку прекращают после того, как содержание иона меди в фильтрате сравняется с его концентрацией в исходном растворе. Записывают объем раствора, пропущенного через колонку до момента выравнивания концентраций (V полный).

По окончании эксперимента проводят регенерацию катионита, пропуская через колонку 150 мл 5 %-ного раствора соляной кислоты. Полноту регенерации проверяют качественной реакцией на ионы меди (при отсутствии синего окрашивания пробы фильтрата при добавлении к ней аммиака регенерация считается законченной). После пропуска регенерационного раствора колонку промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата (проверяют добавлением метилоранжа или бромтимолового синего).

Вычисления

1. Расчет концентрации ионов меди в фильтрате проводят по формуле:

Мг-экв/дм 3

2. По результатам анализа строят выходную хроматограмму (график в координатах: С – f(V раствора)), откладывая по оси абсцисс объем фильтрата (в миллилитрах), а по оси ординат – концентрацию ионов меди в порциях фильтрата (в мг-экв/дм 3).

3. Рассчитывают ДОЕ и ПДОЕ по формулам:

,

где: С – концентрация ионов (катионов для катионита, анионов для анионита) в пропускаемом растворе, мг-экв/дм 3 ;V проскок – количество воды, пропущенной через фильтр до проскока поглощаемого иона, дм 3 ;V полный – количество воды, пропущенной через фильтр до момента выравнивания концентраций, дм 3 ;V ионита – объём ионита, дм 3 .

Объем ионита рассчитывают по формуле:

,

где: r – радиус колонки, дм; h – высота слоя ионита, дм.

Вопросы для защиты:

Что лежит в основе ионного обмена? Что такое иониты?

Какие иониты называются макропористыми, гелевыми, изопористыми?

Какие обменные группы содержат в своей структуре катиониты и аниониты?

Что такое ионообменные смолы ядерного класса?

Дайте характеристику показателям качества ионитов (гранулометрический состав, механическая прочность, химическая стойкость, осмотическая стабильность, термическая стойкость, набухаемость).

Почему высоких температурах ухудшаются ионообменные свойства ионитов? С образованием каких веществ происходит разрушение катионита КУ-2-8 и анионита АВ-17-8 при высоких температурах?

Сорбционная способность ионитов характеризуется коэффициентом распределения К. Что это такое?

Что такое ПОЕ ионитов?

Дайте определение ДОЕ. В каких единицах выражается ДОЕ? Как рассчитывается ДОЕ ионита?

Дайте определение ПДОЕ. В каких единицах выражается ПДОЕ? Как рассчитывается ПДОЕ ионита?

Какой обменной емкости принимается равной рабочая обменная емкость и почему?

Какие факторы влияют на обменную емкость ионита?

Чем производится регенерация катионитов и анионитов?

Почему над слоем ионита в колонке всегда должен находиться слой жидкости?

Приведите расчет для приготовления 0,05 н раствора сульфата меди.

Напишите реакцию, протекающую в колонке между катионитом и пропускаемым через него раствором.

Когда наступает «проскок» ионов в фильтрат? Как проверяется «проскок» ионов меди в фильтрат? Напишите реакцию.

До какого момента пропускают раствор сульфата меди через колонку после наступления «проскока»? Чем этот момент характеризуется?

Каким методом определяют содержание меди в фильтрате? Напишите уравнения протекающих реакций, используя метод ионно-электронного баланса. Назовите титрант, индикатор. Какую роль выполняет 2 н серная кислота? По какому принципу действует индикатор? Почему крахмал добавляют в конце титрования?

Чем регенерируют катионит после проведения эксперимента? Приведите расчет для приготовления регенерационного раствора.